2003 : Directrice des affaires internationales au ministère de l'Énergie et des Mines
2005 : Vice-ministre des Affaires européennes
2006 : Ministre des affaires présidentielles de février à août
2007 : Coordinatrice générale du vice-président 
2013 : Ministre du pouvoir populaire, de la communication et de l'information jusqu'en 2014
2014 : Ministre des affaires étrangères jusqu'en 2017
2017 : Présidente de l'Assemblée Constituante jusqu'en 2018
2018 : Vice-présidente depuis le 14 juin
2018 : L'Union européenne lui impose des sanctions le 25 juin, incluant le gel de ses avoirs et une interdiction de séjour dans les pays de l'Union, en raison de son rôle présumé dans des violations des droits de l'homme et la crise politique au Venezuela
2018 : Les États-Unis annoncent des sanctions économiques contre elle le 25 septembre pour des raisons similaires à celles de l'Union européenne
2020 : Ministre de l'Économie, des Finances et du Commerce extérieur tout en restant Vice-présidente
2024 : Blessée le 2 juillet lors de la chute d'un arbre à Cumanacoa, causée par le passage de l'ouragan Beryl ; elle est hospitalisée pour des blessures jugées sérieuses
2024 : Ministre du pétrole le 27 août tout en restant Vice-présidente
2025 : Elle est investie pour un nouveau mandat de vice-présidente exécutive et de ministre de l'Économie, des Finances et du Commerce extérieur le 10 janvier
2025 : En août, elle est témoin du déploiement massif de navires de guerre américains au large des côtes vénézuéliennes. Elle s'exprime devant la presse au ministère des Affaires étrangères à Caracas dans un contexte de blocus pétrolier et de tensions croissantes
2025 : Elle dénonce en septembre les premières frappes américaines contre des embarcations suspectées de trafic de drogue au départ du Venezuela
2026 : Les USA attaquent le pays le 3 janvier. Tôt le matin, Le président Nicolás Maduro est capturé par les forces spéciales américaines lors d'une opération militaire à Caracas et emmené aux États-Unis. Elle convoque immédiatement le Conseil de défense nationale. Elle apparaît à la télévision d'État pour affirmer que Nicolás Maduro reste le "seul président" légitime et exige sa libération immédiate, qualifiant l'action américaine de "barbare" et de "kidnapping". Elle remet un "décret de commotion extérieure" pour organiser la réponse nationale face à l'intervention étrangère.
2026 : En fin de journée, la Cour Suprême de Justice (TSJ) du Venezuela ordonne officiellement à Delcy Rodríguez d'assumer la présidence de la République par intérim afin de garantir la continuité de l'État et la défense de la souveraineté nationale